聚合氯化铝在含磷废水中投加后，在废水中水解生成三价铝金属离子，三价铝离子能够与废水中的可溶性磷酸盐结合反应转变成非溶解性的磷酸盐沉淀，从而达到对废水中磷酸根离子的去除作用。聚合氯化铝的混凝作用能够在废水中分解后通过对磷酸根离子表面的电荷层进行压缩，进行吸附架桥使得废水中磷酸根与其它有机污染物迅速混凝成团，粘结成絮体沉淀。
聚合氯化铝除磷需要看磷的存在形状，假如是以正磷酸盐为准，则运用聚合氯化铝能够解决，但假如是TP中含有较多的偏磷酸盐、有机磷等，单纯运用聚合氯化铝是解决不了的，需要用强氧化剂进行预处理将偏磷、有机磷氧化成正磷酸盐再用聚合氯化铝进行处理。从理论上作用是比较抱负的，可是跟着许多出产厂商的下降出产成本办法，所以使得现在较多的聚合氯化铝本身就含有较高的磷。
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